本书定位为新工科“底层通识”教材,为材料、化工、能源、环境、生物、制药等专业夯实物理化学根基。内容分为热力学定律、多组分单相系统、化学平衡、相平衡、电化学、界面现象、化学动力学、胶体分散系统八章。章节结构编排与同类教材有较大差异,层层递进,更具逻辑性;对重难点概念阐释深入透彻,并有创新性观点提出;例
题解析步骤详尽,题后附“讨论”环节,提升学生逻辑思维和综合应用能力。本书适合作为高等院校上述专业的物理化学教材或参考用书。
绪论
0.1物理化学的定义/ 001
0.2物理化学的研究内容/ 001
0.2.1 化学热力学/ 002
0.2.2 化学动力学/ 002
0.2.3 结构化学/ 002
0.2.4 统计热力学/ 002
0.3物理化学的学习方法/ 002
0.3.1 物理化学的研究方法/ 002
0.3.2 物理化学的学习要求/ 003
1热力学定律
引言/ 005
1.1基本概念/ 006
1.1.1 系统和环境/ 006
1.1.2 状态/ 007
1.1.3 状态函数/ 007
1.1.4 变化、过程和途径/ 008
思考题/ 009
1.2热力学第一定律/ 009
1.2.1 热和功/ 010
1.2.2 热力学能/ 011
1.2.3 热力学第一定律的表达式/ 011
思考题/ 012
1.3体积功、可逆过程/ 012
1.3.1 体积功的定义/ 012
1.3.2 几种过程体积功的计算/ 013
1.3.3 可逆过程/ 013
思考题/ 015
1.4热容与焓/ 015
1.4.1 热容的定义/ 015
1.4.2 热容与温度的关系/ 016
1.4.3 理想气体的热容/ 017
1.4.4 焓的定义/ 017
思考题/ 018
1.5热力学第一定律在简单状态变化过程中的应用/ 019
1.5.1 热力学第一定律在理想气体简单状态变化过程中的应用/ 019
1.5.2 热力学第一定律在实际气体简单状态变化过程中的应用/ 024
1.5.3 热力学第一定律在凝聚相系统简单状态变化过程中的应用/ 025
思考题/ 026
1.6热力学第二定律/ 027
1.6.1 热力学第二定律的文字表述/ 027
1.6.2 卡诺循环、卡诺热机和卡诺定理/ 028
思考题/ 030
1.7熵函数和克劳修斯不等式/ 030
1.7.1 熵的定义/ 030
1.7.2 克劳修斯不等式———热力学第二定律的数学表达式/ 032
1.7.3 熵增原理/ 033
1.7.4 熵的物理意义/ 034
思考题/ 034
1.8亥姆霍兹函数与吉布斯函数/ 034
1.8.1 亥姆霍兹函数和吉布斯函数的定义和物理意义/ 035
1.8.2 过程方向和限度的判据/ 036
思考题/ 036
1.9热力学函数关系式/ 037
1.9.1 定义式/ 037
1.9.2 热力学基本方程/ 037
1.9.3 一阶导数式/ 037
1.9.4 麦克斯韦关系式/ 038
1.9.5 热力学关系式的应用/ 039
思考题/ 046
1.10热力学原理在相变化过程中的应用/ 047
1.10.1 相的概念/ 047
1.10.2 相变化的种类/ 047
1.10.3 可逆相变/ 048
1.10.4 可逆相变的摩尔相变焓和相变熵/ 048
1.10.5 不可逆相变的相变焓和相变熵的计算/ 049思考题/ 050
1.11热力学原理在化学变化中的应用/ 051
1.11.1 热力学第一定律在化学变化中的应用———热化学/ 051
1.11.2 化学反应的ΔrS m 和ΔrG m / 058
思考题/ 060
习题/ 060
2多组分单相系统
引言/ 065
2.1化学势和偏摩尔量/ 066
2.1.1 化学势/ 066
2.1.2 偏摩尔量/ 069
思考题/ 072
2.2化学势的表达式/ 072
2.2.1 纯物质的化学势表达式/ 072
2.2.2 理想气体混合物中任一组分B 的化学势表达式/ 073
2.2.3 实际气体的化学势及逸度的概念/ 074
思考题/ 074
2.3拉乌尔定律和亨利定律/ 074
2.3.1 拉乌尔定律/ 074
2.3.2 亨利定律/ 075
2.3.3 拉乌尔定律与亨利定律的比较/ 076
思考题/ 077
2.4理想液态混合物/ 077
2.4.1 定义/ 077
2.4.2 理想液态混合物中任一组分B 的化学势表达式/ 078
2.4.3 理想液态混合物的混合性质/ 078
思考题/ 080
2.5理想稀溶液/ 080
2.5.1 定义/ 080
2.5.2 理想稀溶液各组分的化学势表达式/ 081
2.5.3 理想稀溶液的依数性/ 082
思考题/ 087
2.6活度和活度因子/ 087
2.6.1 非理想液态混合物/ 087
2.6.2 非理想溶液/ 088
思考题/ 088
习题/ 089
3化学平衡
引言/ 091
3.1化学反应的方向和限度/ 091
思考题/ 093
3.2化学反应的等温方程和平衡常数/ 093
3.2.1 化学反应的等温方程/ 093
3.2.2 化学反应的平衡常数/ 094
3.2.3 有纯凝聚相参与的复相反应/ 095
思考题/ 097
3.3平衡常数与平衡组成/ 097
3.3.1 热力学方法求算K / 097
3.3.2 用平衡组成求算K / 098
3.3.3 经验平衡常数/ 099
3.3.4 由平衡常数求算平衡组成/ 100
思考题/ 101
3.4化学反应的等压方程和影响平衡移动的因素/ 102
3.4.1 温度对标准平衡常数的影响———范托夫方程/ 102
3.4.2 系统总压变化对平衡的影响/ 104
3.4.3 加入惰性气体对平衡的影响/ 105
3.4.4 增加反应物或移走产物对平衡的影响/ 106
思考题/ 106
3.5同时化学平衡/ 106
思考题/ 107
习题/ 108
4相平衡
引言/ 111
4.1相律/ 111
4.1.1 自由度/ 111
4.1.2 独立组分数和相数/ 112
4.1.3 相律的推导/ 112
思考题/ 114
4.2单组分系统的相律和相图/ 114
4.2.1 克劳修斯-克拉佩龙方程/ 115
4.2.2 水的相图/ 115
4.2.3 其他单组分系统相图/ 119
思考题/ 119
4.3二组分系统相图/ 119
4.3.1 如何得到相图? / 120
4.3.2 如何认识相图? / 123
4.3.3 两相区可以给出哪些信息? / 130
4.3.4 三相线上发生什么变化? / 133
思考题/ 136
4.4二组分固液系统复杂相图的分析和应用/ 136
4.4.1 复杂相图举例/ 136
4.4.2 二组分固液相图的应用/ 139
思考题/ 140
习题/ 140
5电化学
引言/ 143
5.1电池装置/ 143
5.1.1 电池装置中的闭合回路/ 144
5.1.2 电池符号/ 145
5.1.3 法拉第定律/ 145
思考题/ 146
5.2电解质溶液的导电性/ 146
5.2.1 电解质溶液的电导、电导率和摩尔电导率/ 146
5.2.2 离子的电迁移率和离子迁移数/ 151
思考题/ 154
5.3电解质溶液的活度/ 154
5.3.1 离子平均活度和平均离子活度系数/ 154
5.3.2 离子强度/ 156
思考题/ 156
5.4可逆电池与可逆电极/ 157
5.4.1 可逆电池/ 157
5.4.2 可逆电极/ 158
5.4.3 可逆电池热力学/ 161
思考题/ 163
5.5电池电动势和电极电势/ 163
5.5.1 电动势产生的机理/ 163
5.5.2 电极电势/ 165
5.5.3 能斯特方程/ 167
思考题/ 169
5.6电池电动势测定的应用/ 169
5.6.1 判断反应方向/ 169
5.6.2 求化学反应的热力学量/ 170
5.6.3 求化学反应的平衡常数/ 171
5.6.4 求溶液的平均离子活度系数/ 172
5.6.5 求溶液的pH 值/ 173
5.6.6 将浓差扩散过程设计成电池/ 174
思考题/ 175
5.7电解和极化作用/ 175
5.7.1 分解电压和电极极化/ 176
5.7.2 同一电极上不同反应的竞争/ 178
5.7.3 应用/ 179
思考题/ 181
5.8金属的电化学腐蚀与防护简介/ 181
5.8.1 金属的电化学腐蚀/ 182
5.8.2 腐蚀的防护/ 182
思考题/ 183
习题/ 183
6界面现象
引言/ 188
6.1表面张力和比表面吉布斯函数/ 188
6.1.1 表面张力/ 188
6.1.2 表面张力的影响因素/ 189
6.1.3 比表面吉布斯函数/ 190
6.1.4 表面热力学/ 191
思考题/ 192
6.2弯曲液面/ 192
6.2.1 附加压力/ 192
6.2.2 拉普拉斯公式———附加压力的计算公式/ 193
6.2.3 毛细现象/ 193
6.2.4 开尔文公式———微小液滴和小气泡的饱和蒸气压/ 194
6.2.5 亚稳状态/ 196
思考题/ 198
6.3固液界面——润湿现象/ 199
6.3.1 接触角与杨氏方程/ 199
6.3.2 润湿的分类/ 200
思考题/ 201
6.4固体表面/ 201
6.4.1 吸附的分类/ 201
6.4.2 吸附曲线/ 202
6.4.3 吸附热/ 203
6.4.4 吸附等温式/ 203
思考题/ 206
6.5溶液表面/ 206
6.5.1 溶液表面的吸附现象/ 206
6.5.2 表面吸附量与吉布斯吸附等温式/ 206
6.5.3 表面活性剂及其用途/ 207
思考题/ 209
习题/ 209
7化学动力学
引言/ 211
7.1化学动力学基本概念/ 212
7.1.1 反应速率/ 212
7.1.2 基元反应和反应机理/ 213
7.1.3 质量作用定律/ 213
7.1.4 反应级数/ 214
7.1.5 以气体分压表示的速率方程/ 215
思考题/ 215
7.2简单级数反应/ 215
7.2.1 零级反应/ 216
7.2.2 一级反应/ 216
7.2.3 二级反应/ 217
7.2.4 三级反应和n 级反应/ 219
7.2.5 速率方程的实验测定/ 219
思考题/ 221
7.3温度对反应速率的影响——阿伦尼乌斯方程/ 221
7.3.1 阿伦尼乌斯方程/ 222
7.3.2 反应速率与温度的关系曲线/ 224
7.3.3 活化能的定义及物理意义/ 224
思考题/ 226
7.4几种典型的复杂反应体系/ 226
7.4.1 对峙反应/ 226
7.4.2 平行反应/ 228
7.4.3 连串反应/ 229
思考题/ 230
7.5反应机理与速率方程/ 231
7.5.1 反应机理分类/ 231
7.5.2 根据反应机理建立速率方程/ 231
思考题/ 234
7.6催化反应/ 234
7.6.1 催化剂与催化反应/ 235
7.6.2 催化反应的一般机理/ 235
7.6.3 催化剂的基本特性/ 236
思考题/ 237
习题/ 237
8胶体分散系统
引言/ 241
8.1分散系统的分类和胶体的基本特性/ 242
思考题/ 243
8.2溶胶的制备和净化/ 243
8.2.1 溶胶的制备/ 243
8.2.2 溶胶的净化/ 245
8.2.3 溶胶的老化/ 245
8.2.4 单分散胶体/ 245
思考题/ 246
8.3溶胶的胶团结构和双电层理论/ 246
8.3.1 溶胶的胶团结构/ 246
8.3.2 双电层理论/ 247
思考题/ 248
8.4溶胶的电动现象/ 248
8.4.1 电泳/ 248
8.4.2 电渗/ 249
8.4.3 流动电势和沉降电势/ 249
思考题/ 249
8.5溶胶的光学性质/ 250
8.5.1 丁铎尔效应/ 250
8.5.2 瑞利公式/ 250
思考题/ 251
8.6溶胶的动力学性质/ 251
8.6.1 无规则热运动/ 251
8.6.2 扩散和渗透/ 252
8.6.3 沉降和沉降平衡/ 253
思考题/ 253
8.7溶胶的稳定和聚沉/ 254
8.7.1 溶胶稳定的原因/ 254
8.7.2 影响溶胶聚沉的因素/ 254
思考题/ 256
习题/ 256
附录
附录Ⅰ国际单位制/ 258
附录Ⅱ压强的单位及换算/ 259
附录Ⅲ能量的单位及换算/ 259
附录Ⅳ希腊字母表/ 260
附录Ⅴ一些气体的等压摩尔热容与温度的关系/ 261
附录Ⅵ一些物质在标准压力下的热力学数据/ 261
附录Ⅶ一些有机物的标准摩尔燃烧焓/ 266
附录Ⅷ本书所用符号名称/ 266
参考文献