《含磷农药》一书在概述全球含磷农药的历史与发展、中国含磷农药的发展和创新研究,以及农药研发方面的研究基础上,详细介绍了含磷农药的化学结构、性质和通用方法、含磷杀虫剂、除草剂、杀菌剂、植物调节生长剂、杀鼠剂、增效剂、杀线虫剂和抗病毒剂的结构分类、毒性、防止对象,以及代表性品种的开发简况、应用与制备,相关含磷品种的作用原理等内容。
1 绪论 001
1.1 含磷农药的发展概况 003
1.2 中国含磷农药的发展历史与创新 011
1.3 有机磷农药的应用特色与发展 018
1.3.1 有机磷农药的特色和优势 018
1.3.2 有机磷农药的发展趋势 019
参考文献 024
2 含磷农药的化学结构与性质 027
2.1 含磷农药的主要化学结构类型 029
2.1.1 化学结构的分类 029
2.1.2 三价磷和五价磷化合物的结构特点 030
2.2 含磷农药主要结构类型的命名 032
2.2.1 磷酸酯 032
2.2.2 硫代磷酸酯 033
2.2.3 磷酰胺酯和硫代磷酰胺酯 034
2.2.4 磷酰卤酯 034
2.2.5 焦磷酸酯 035
2.2.6 膦酸酯和次膦酸酯 035
2.2.7 亚磷酸酯 036
2.2.8 膦 036
2.3 含磷农药的理化性质与特点 037
2.3.1 物理性质 037
2.3.2 化学性质 038
2.4 含磷农药的主要化学反应 039
2.4.1 水解反应 039
2.4.2 磷酰化反应 046
2.4.3 烷基化反应 048
2.4.4 氧化反应 053
2.4.5 光化反应 055
2.4.6 热分解作用 057
2.4.7 异构化现象 058
2.5 含磷农药的毒性 061
2.5.1 有机磷农药的安全性问题 062
2.5.2 毒性范围和分类 063
2.5.3 结构对急性毒性的影响 064
参考文献 066
3 含磷农药的制备原理和应用 069
3.1 含磷原料的制备方法 072
3.1.1 元素磷的制备 072
3.1.2 三氯化磷的制备 073
3.1.3 三氯氧磷的制备 073
3.1.4 三氯硫磷的制备 074
3.1.5 五硫化二磷的制备 074
3.1.6 五氯化磷的制备 074
3.2 含磷中间体及其制备方法 075
3.2.1 O,O-二烷基硫逐硫赶(二硫代)磷酸的制备 075
3.2.2 硫代磷酰氯的制备 075
3.2.3 烷基亚磷酸酯的制备 076
3.2.4 磷酰氯的制备 076
3.2.5 硫代(赶)磷酸盐的制备 077
3.2.6 膦酰氯及硫代膦酰氯的制备 077
3.2.7 O-烷基取代氨基磷酰氯的制备 078
3.3 含磷农药的通用合成方法 078
3.3.1 P—O键形成的方法 079
3.3.2 P—S键形成的方法 084
3.3.3 P—N键形成的方法 090
3.3.4 P—C键形成的方法 090
3.3.5 P—F键形成的方法 097
参考文献 098
4 含磷杀虫杀螨剂 101
4.1 含磷杀虫杀螨剂的发展历程 103
4.2 含磷杀虫剂的分类与品种简介 105
4.2.1 磷酸酯类杀虫剂 106
4.2.2 硫逐(酮)磷酸酯类杀虫剂 109
4.2.3 硫赶(醇)磷酸酯类杀虫剂 116
4.2.4 硫逐硫赶(二硫代)磷酸酯类杀虫剂 118
4.2.5 焦磷酸衍生物类杀虫剂 124
4.2.6 磷酰胺酯类杀虫剂 125
4.2.7 膦酸酯类杀虫剂 128
4.3 含磷杀虫杀螨剂品种 129
4.3.1 硫逐硫赶磷酸酯类杀虫杀螨剂 134
4.3.2 硫逐磷酸酯或磷酰胺酯类杀虫杀螨剂 137
4.4 含磷杀虫剂的作用机制 139
4.4.1 胆碱酯酶的功能 139
4.4.2 乙酰胆碱酯酶的催化功能 141
4.4.3 含磷杀虫剂与AChE的反应 142
4.5 含磷杀虫剂的结构与活性的关系 148
4.5.1 含磷杀虫剂的结构与抑制AChE活性的关系 148
4.5.2 结构与杀虫活性、毒性的关系 156
4.6 主要含磷杀虫杀螨剂品种的合成 159
4.6.1 磷酸酯类杀虫剂的合成 160
4.6.2 硫逐(酮)磷酸酯类杀虫剂的合成 163
4.6.3 硫赶(醇)磷酸酯类杀虫剂的合成 167
4.6.4 二硫代磷酸酯类杀虫剂的合成 169
4.6.5 焦磷酸衍生物类杀虫剂的合成 176
4.6.6 磷酰胺酯类杀虫剂的合成 178
4.6.7 膦酸酯类杀虫剂的合成 181
4.7 含磷杀虫杀螨剂的代谢反应 183
4.7.1 激活代谢反应 183
4.7.2 解毒代谢反应 188
参考文献 196
5 含磷除草剂 203
5.1 含磷除草剂的研发历史 204
5.1.1 有机磷除草剂的发展进程 204
5.1.2 生物工程技术对非选择性含磷除草剂应用的推动 208
5.1.3 有机磷除草剂的发展现状及创新研究 211
5.2 含磷除草剂的结构分类与品种简介 215
5.2.1 亚磷酸酯类除草剂 215
5.2.2 二硫代磷酸酯类除草剂 216
5.2.3 硫逐磷酰胺酯类除草剂 217
5.2.4 膦酸酯类除草剂 220
5.2.5 次膦酸酯类除草剂 224
5.3 含磷除草剂的作用原理 226
5.3.1 细胞分裂抑制剂 227
5.3.2 芳香族氨基酸合成抑制剂 230
5.3.3 谷氨酰胺合成酶抑制剂 233
5.3.4 植物生长激素类 236
5.3.5 丙酮酸脱氢酶复合物抑制剂 237
5.4 主要含磷除草剂品种的合成 239
5.4.1 亚磷酸酯类除草剂的合成 240
5.4.2 二硫代磷酸酯类除草剂的合成 241
5.4.3 硫逐磷酰胺酯类除草剂的合成 242
5.4.4 膦酸酯类除草剂的合成 246
5.4.5 次膦酸酯类除草剂的合成 252
参考文献 262
6 含磷杀菌剂与杀线虫剂 267
6.1 含磷杀菌剂 269
6.1.1 含磷杀菌剂的发展历程 269
6.1.2 我国含磷杀菌剂的发展 273
6.2 含磷杀菌剂的分类与品种简介 275
6.2.1 磷酸酯类和硫代磷酸酯类含磷杀菌剂 275
6.2.2 磷酰胺类杀菌剂 279
6.2.3 含磷金属盐类杀菌剂 280
6.2.4 硫赶膦酸酯类杀菌剂 281
6.3 含磷杀菌剂的作用原理 282
6.3.1 作用于脂质合成或转运/膜完整性或功能 284
6.3.2 作为核酸生物合成抑制剂 288
6.3.3 作为氨基酸和蛋白质合成抑制剂 288
6.3.4 抑制细胞壁的生物合成 289
6.3.5 寄主植物防御诱导类 289
6.4 主要含磷杀菌剂品种的合成 290
6.4.1 磷酸酯类杀菌剂的合成 290
6.4.2 硫代磷酸酯类杀菌剂的合成 292
6.4.3 磷酰胺类杀菌剂的合成 300
6.4.4 硫赶膦酸酯类杀菌剂的合成 302
6.4.5 金属盐类杀菌剂的合成 304
6.5 含磷杀线虫剂 305
6.5.1 含磷杀线虫剂的发展历程 306
6.5.2 含磷杀线虫剂品种简介 308
6.5.3 含磷杀线虫剂的作用原理 311
6.5.4 含磷杀线虫剂品种的合成 313
参考文献 318
7 其他含磷农药品种 321
7.1 含磷植物生长调节剂 322
7.1.1 含磷植物生长调节剂的发展简介 323
7.1.2 含磷植物生长调节剂分类与品种简介 324
7.1.3 含磷植物生长调节剂的作用原理 327
7.1.4 含磷植物生长调节剂品种的合成 329
7.2 含磷抗病毒剂 336
7.2.1 含磷抗病毒剂的发展 336
7.2.2 含磷抗病毒剂品种简介 337
7.3 含磷杀鼠剂 340
7.3.1 含磷杀鼠剂的发展与品种简介 341
7.3.2 含磷杀鼠剂的作用原理 343
7.3.3 含磷杀鼠剂品种的合成 344
7.4 含磷增效剂 347
7.4.1 含磷增效剂的发展 347
7.4.2 含磷增效剂品种简介 348
7.4.3 含磷增效剂的作用原理 349
7.4.4 含磷增效剂品种的合成 350
参考文献 352
8 具有除草活性膦酸衍生物的研发进展 355
8.1 丙酮酸含磷类似物作为植物PDHc抑制剂 358
8.1.1 丙酮酸脱氢酶复合物的生物功能 359
8.1.2 烷基酰基(次)膦酸酯作为植物PDHc抑制剂 360
8.2 具有除草活性的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯 363
8.2.1 先导结构的发现 363
8.2.2 合成方法 366
8.2.3 除草活性与构效关系 367
8.3 氯酰草膦的发现与研究 368
8.3.1 结构优化与筛选 369
8.3.2 除草活性与作物安全性 370
8.3.3 氯酰草膦的生物学性能 372
8.3.4 氯酰草膦作为除草剂的应用 373
8.4 高活性化合物氯酰呋草膦的发现与研究 383
8.4.1 先导结构的衍生与合成 383
8.4.2 氯酰呋草膦的除草活性 386
8.4.3 氯酰呋草膦的生物学性能 388
8.4.4 作为玉米田除草剂的应用 390
8.5 取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯盐 394
8.5.1 O-烷基-1-(取代苯氧乙酰氧基)烷基膦酸酯盐IIA~IIE 395
8.5.2 烷基膦酸的碱金属盐IIF、IIG和IIH 398
8.6 对靶酶的抑制作用与选择性 401
8.6.1 对植物PDHc的抑制作用与构效关系 401
8.6.2 除草活性与对PDHc抑制活性的相关性 406
8.6.3 高活性化合物对靶酶的选择性 411
8.7 烃基膦酸酯光学活性异构体的研究 414
8.7.1 烃基膦酸酯光学活性异构体I的合成 415
8.7.2 烃基膦酸酯光学活性异构体I的生物活性 428
参考文献 441
附录 446
附录1 有机磷农药品种一览表——杀虫杀螨剂 446
附录2 有机磷农药品种一览表——除草剂 484
附录3 有机磷农药品种一览表——杀菌剂和杀线虫剂 489
附录4 有机磷农药品种一览表——植物生长调节剂及其他品种 496
索引 499